人們對不經乳液聚合制備穩定乳液進行了大量的理論研究。在沒有乳化劑的情況下,聚乙烯乳液為KHCO?;騅;HPO,作為緩沖區。調節pH值略高于中性,并使用過硫酸鹽作為引發劑。電導滴定表明,斯特恩層電荷隨乳液表面電荷的增加而增加,實際上擴散層電荷是常數。
當乳液的固體份為含丁二烯16.7%,而過硫酸氫鉀鹽和亞硫酸鹽的量是丁二烯重量的2%和0。7%時,在這種條件下制備的乳液是定的,由于丁二烯是難溶的,所以該反應→能是表面反應,苯乙烯—丙烯睛共聚物也是在類似條件下進行制備的,在這種情況下丙烯睛的水溶解性溫度0—6℃時,溶解度(7.2—9%)可以加速反應的進行。
有學者通過對25%醋酸乙烯酯稀溶液的實驗結果表明,過硫酸鉀引發劑可形成穩定乳液,但在其他條件相同時,用過氧化氫代替過硫酸鉀進行單體聚合,形成粗大粒子的分散體。
如甲基丙烯酸甲酯于無乳化劑的水溶液中進行聚合反應,在0.5MKCI溶液中的重均分子量比在蒸餾水中的高,宏根在電解質溶液中比在純水中易沉淀,終止反應在宏根間進行,在水中沉淀過程的時間越長,由小根基進行的終止反應的機會就越多。
有人對過硫酸氫鉀鹽引發劑(但用其它表面活性劑)制備的聚苯乙烯乳液進行了透透分析工作,通過對聚合物的分析說明盡管形成的羥基集團的數量隨著PH值下降而增長,粒子表面仍然存在著硫酸鹽基團。
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